稳定性二氧化氯是一种多功能工业与民用化工产品,1985年由美国百合兴公司首选研制成功,经美国农业部(EPU)和美国环保局(EPA)确认为食品消毒剂,美国食品与药物管理局(FDA)批准为食品添加剂。日本、澳大利亚及西欧各国相继立法,将其确定为替代氯系消毒剂的第四代安全消毒剂和食品添加剂。鉴于其优良的特性,联合国世界卫生组织(WHO)将其确认为AI级安全消毒剂,在世界范围内大力推广。
稳定性二氧化氯在世界范围内发展如此迅猛,并倍受推崇是有根本原因的:1976年,新成立的美国环保局(EPA)发现用氯气和其它氯系消毒剂处理过的饮用水,食品中存在着氯化副产物──三卤甲烷,这是一种认可的强力致癌物,因而引起人们的恐惧,试图寻找相应的替代品。通过科技人员大量的跟踪实验,最终确定。二氧化氯显示出极高的快速杀菌能力,并且药效时间长,更重要的是它不氯化,不会产生诸如三卤甲烷之类的致癌物。随着更深入的研究,发现二氧化氯抗微生物能力高于氯气七倍,对某些耐氯病毒的杀灭能力高出氯气数千倍!这样给二氧化氯进一步开发应用注入强劲的活力。尤其到八十年代,并很快在西方国家普及。原因是通过对稳定性二氧化氯全面、细致的研究,发现它不仅是一种广谱、高效、无毒的消毒剂。而且还是优良的水处理剂、食品保鲜、漂白剂、防腐剂和除臭剂。于是迅速在水处理行业、食品行业、医疗保健待业、造纸行业、养殖行业、日化行业得到广泛的应用。
我国于1990年由广东省及上海市通过外贸方式进口稳定性二氧化氯原液分装后出售,其销售价格极为昂贵。在此期间,国内有关部门开始对其进行应用研究,如国家卫生防疫总站对稳定性二氧化氯、氯制剂、黄制剂、洗必太、酸类和新洁尔灭等六大类化学消毒剂进行了长达四年的消毒效果研究和比较,结果表明,稳定性二氧化氯既是所有消毒剂中消毒效果最强者,又没有其他消毒剂的毒副残留弊病,不仅适用于各种传染病的消毒,还兼有防腐、保鲜、除臭、漂白等优异功能。1996年,国家化工部制定了稳定性二氧化氯待业标准HG/T2777-1996;2001年3月1日稳定性二氧化氯食品添加剂标准颁布。2002年,国家建设部已在制定二氧化氯应用于饮用水消毒及工业水处理的标准及规范,以取代氯气、次氯酸钠、漂白粉等对环境和人体造成危害的氯系消毒剂,并强制性推行二氧化氯在各行业尤其是饮用水行业的应用。
纵观国际、国内的情况,二氧化氯行业──这个十九世纪末世界新兴产业的“宠儿”,以其自身的优异功能,迅速应用到人类生活的各个方面,给本产品带来了巨大的商机。
二氧化氯的历史沿革
从40年代开始,二氧化氯已被应用于纸张、纺织品、谷物、淀粉类的漂白及水净化处理中,由于那时的二氧化氯产品稳定性不高,使用受到限制,无法更深一步发展。
60年代中后期,人们发现了二氧化氯的杀菌性能。美国环保部门早在70年代就进行过反复检测,证明其不仅杀菌,且效果比一般含氯消毒剂高2-6倍,而且在杀菌消毒过程中,还不会使蛋白质变性,对动物细胞也不会产生影响,不会产生致癌、致畸、致突变物质。
80年代中期,美国农业部(USDA)和美国环保局(USEA)确认二氧化氯可作为食品消毒和饮用水杀菌消毒,1983年美国环保部门批准用它进行医院、实验室、医药部门的环境和设备的消毒、防霉。1987年美国粮食组织(USFDA)又指定其作为食品加工设备、用具和农产品、水果、蔬菜以及动物饲养的消毒品,还可用作食品间接添加剂。美国农业部批准用它处理肉制品、家禽加工品,使它控制微生物达到杀灭霉菌的目的,日本的食品卫生法还规定将它列为化妆品添加剂及面粉改良剂等。
90年代初,美国波音航空公司指定二氧化氯为机上用水消毒剂,越来越多的欧洲等发达国家已把二氧化氯大量用作自来水的消毒,目前已将二氧化氯运用在医疗卫生、食品工业、果蔬保鲜及环境污水处理等所有需要杀菌消毒的领域。
我国最早引进这一技术是在80年代,1987年广东卫生监督部门批准用于食品的消毒、保鲜及食品加工设备、用具的消毒。1990年上海卫生管理部门批准二氧化氯用于水处理、食品加工、水产养殖等方面的消毒、除臭。
有理由相信,随着人们对环境卫生的重视和对二氧化氯消毒剂的认识逐渐提高,二氧化氯消毒剂终将成为人们生产和生活中必不可少的日常用品。
二氧化氯产业在中国被誉为朝阳产业,是具有广泛前景的绿色产业。在抗SARS病毒、猪链球病菌、鸡瘟、禽流感等斗争中,二氧化氯更是发挥了其独特的作用,逐渐被人们认识和青睐。
二氧化氯的消毒杀菌的特点
1、无氯酚臭味、无刺激性、无毒性、稳定性强,药效持久,对人畜无害。使用二氧化氯杀菌消毒的食品和器具均可直接食用或使用,不需要再用水清洁。
2、高效杀菌消毒效果好。可杀灭各种细菌繁殖体、芽孢菌。如肠道致病菌、化脓性病菌、伤寒菌、痢疾杆菌、霍乱孤菌、淋病双球菌、真菌等,还可杀灭肠道病毒、肝炎病毒、流感病毒、藻类等微生物,甚至寄生虫。1-2mg/L二氧化氯消毒剂在1-2min内杀灭致病菌微生物代表珠,甚至在30S内杀死致病微生物。
3、消毒效果比氯显著而持久。用二氧化氯0.1mg/L作用20min可杀灭水中大肠杆菌,金黄色葡萄珠菌100%,而作用同样时间,氯则需要59mg/L。用二氧化氯0.5mg/L作用20分钟可杀灭枯草菌和黑色变芽杆菌100%,而氯则需要296mg/L。二氧化氯与液氯相比杀菌更快速而持久,困为二氧化氯溶于水后,基本不水解或聚合,在水中的扩散速度比氯和次氯酸快,当细菌浓度在105~106个/mL时,0.5PPM二氧化氯作用5min即可杀灭99%以上的异氧菌,而用0.5PPM的液氯最高只能达到75%。试验表明0.3PPM的二氧化氯在12h内对异氧菌的杀灭菌率保持在99%以上,作用时间长达24h时,杀菌率才降为86.3%。二氧化氯对地表水中大肠杆菌的杀灭率是氯制剂的5倍以上。
4、脱氯和不产生致癌物质。用小量的二氧化氯(残留量0.1~0.2mg/L)时,有效地破坏A型肉病毒的毒素,分解破坏水中的藻类毒素,还对水中砷有显著的去除作用。实验表明砷为40-70 mg/L时,经二氧化氯处理后,降为4-5 mg/L,氯与被消毒物质中的有机物,如腐殖质(HA)等反应生成三卤甲烷类、卤代烃等致癌物质,采用二氧化氯杀菌消毒后,有选择性地与无机物,有机物反应,不与腐殖质(HA)反应,不会生成致癌物质,而且还可将某些致癌物质,如3:4苯并芘氧化成无致癌性的醌式结构。
5、除臭和除异味。地面水常常含有工业产生的酚,用氯制剂消毒时,也会生成氯化酚,水中含有十万分之一的酚类物质,就会产生令人讨厌的臭味,二氧化氯可将酚类物质,氧化成无臭味的醌类物质,还可以氧化分解藻类毒素,腐败有机物等各种污染物,也可将硫化物,氮氧化物,胨类化合物等恶臭物质氧化而去除,从而不会造成环境二次污染。
6、杀灭病毒比氯强。研究表明用液氯和二氧化氯对六种病毒:脊髓灰质炎、柯萨奇、艾可等肠道病毒、腺病毒、单纯性疱疹病毒、腮腺炎病毒等呼吸道病毒的灭活作用,结果表明,液氯投置高浓度达7.0 mg/L,作用时间在60分钟时,对上述六种病毒均达不到灭活效果,而用二氧化氯投置仅在1.0 mg/L,作用时间在30分钟时即可达到灭活效果,对乙型肝炎表面抗原(HBsAg)的灭活效果与液氯进行比较,结果证明,在PH=7,液氯消毒效果最好时,二氧化氯作用20min,可使97.2%一定浓度的HbsAg灭活,用25 mg/L液氯经过60min只能70.2%相同浓度的HbsAg灭活。
“鹏源”消毒液介绍及应用
“鹏源”消毒液是高度精制的含二氧化氯及衍生体成份的稳态溶液,其形成机理为二氧化氯气体与稳定剂构成一个相对稳定的缓冲体系,可在较长时间内贮藏(大于一年)及运输,以满足不同场合的使用要求。主要应用领域如下:
(一)水处理行业
1、饮用水消毒
美国和西欧几乎所有的水厂均已用二氧化氯取代氯气进行消毒,其特点是:消毒后水口味好、安全无毒,既能降低毒性物质,又不产生致癌物,使用便利、安全、综合费用较低。由于我国生产工艺落后、产品质量差、以及技术开发目前难以形成产业化,而进口的成本又高,为此二氧化氯在我国水处理应用上远远落后发达国家。
目前随着国家建设部相关扶持政策的出台,各地水厂必将强制性淘汰传统消毒剂在饮用水的应用,这就给稳定性二氧化氯在饮用水行业的迅速推广带来契机。可以预见,对于生活质量快速提高13亿人口的中国,稳定性二氧化氯作为饮用水消毒剂是最佳替代品,其消费量将是巨大的。
2、在工业循环冷却水处理方面
工业循环水PH值呈碱性,氯制消毒剂在应用中受PH值影响杀菌能力大大降低,长期应用产生抗药性,不仅用量越来越大,而且还需要几种消毒剂交替使用,即使如此,也难以达到理想效果。而二氧化氯是靠强氧化能力破坏微生物细胞赖以生存的酶,阻止蛋白质的合成过程,从而将其分解杀死。因此二氧化氯没有抗药性,且杀菌广谱。如在华北制药总厂终试后,现年用量已超过六十吨。因投加量小,药效维持时间长、不产生抗药性、消毒费用低,克服了用几种消毒剂交替使用带来的麻烦及对环境污染等缺点,经济效益及社会效益显著。
3、在游泳池水处理的应用
游泳作为全民健身运动项目,随着人民生活水平提高,成为人民最喜爱的项目。而水质的好坏是游泳者最关心的问题,氯系消毒剂在消毒游泳池水的同时,产生很大的刺激性气味,特别是室内游泳池,游泳者往往眼发红、头发变黄,而且二氧化氯消毒游泳池水,则不产生刺激性气味,而且参祛除异味,净化水质,还有增氧效果,使游泳池室内空气清新池水湛蓝,稳定性二氧化氯在九运会及十运会的实际应用,结果再次表明,其优良效果是其它消毒剂无可比拟的,且降低了综合运行费用。
目前我国游泳池大量使用的消毒产品是:三氯异氰尿酸钠,市场价2万元/吨,一个标准室内泳池一年水处理药剂费用在8~12万元。而二氧化氯消毒剂在水中稳定,不挥发,药效时间长,加药次数大大减少。因此水处理费用可省3~5万元,随着2008年申奥成功,我国将有更多、更高档游泳场馆对外营业,传统的消毒剂必然淘汰、而绿色无毒的二氧化氯消毒剂必然是首选,用量很大。
4、工业污水、医院、城市生活污水处理
二氧化氯能有效祛除水中无机污染物2价铁离子、2价锰离子、负2价硫离子等还原性离子;工厂废水池的除臭和污泥的氧化处理;污水中的硫醇、酚类、有机硫化物、促胺等的祛除;降低COD、BOD值,印染废水的漂白、脱色处理等。随着国家环保法规的日益严格,工业废水必须达标排放,二氧化氯将成为废水处理剂的主导产品,如在石家庄市污水处理厂、邯郸垃圾填埋厂、安徽省医院污水站等均采用二氧化氯进行消毒处理,其综合效果较为突出。
(二)医疗保健行业
用于医疗器材的消毒、灭菌;牙科杀菌及口腔含漱;眼科的冲洗液、伤口冲洗、传染病源地的消毒;医院、宾馆、饭店、车船、卫生间、殡仪馆等场所的环境消毒、除臭、且能使之空气清新,其综合性能均优于其它消毒剂。
(三)食品行业
食品用水、纯净水、矿泉水的杀菌消毒,食品加工设备、管道的杀菌、消毒、食品、饮料等包装袋、瓶、盖的杀菌消毒;卤类、水产品、饮料等防腐保鲜;果蔬、残留农药的驱除;快速杀菌、保鲜;食品冷藏库、冰柜等除臭、消毒。美国、日本、加拿大等国家稳定性二氧化氯在这方面的应用相当普遍,我国的食品卫生部门也制定了“稳定性二氧化氯食品添加剂标准”,目前正在大力推广应用。如广东省外贸一家肉联加工厂,每年用在肉类消毒,车间环境及设备消毒的稳定性二氧化氯用量就达40多吨。
(四)畜牧养殖行业
近年来,稳定性二氧化氯在畜、禽养殖行业的应用得到了高速的发展,国内许多省、市畜禽役病防治部门相继利用稳定性二氧化氯作为控制和预防畜禽舍空气、地面、粪便等环境进行除臭、净化。我司在该领域的开发应用,甚至已走到了世界前列。
(五)水产养殖行业
稳定性二氧化氯作为第四代水产养殖消毒剂,不仅能大幅度减少水中致病微生物的数量,而且不损害浮游生物,对水体消毒、增氧,对鱼类的出血性败血病、烂腮、赤皮、肠炎、水霉病和对虾的孤菌病、病毒病等均有显著疗效。近几年已在海南、广东、山东、河北等沿海养殖地区迅速普及,并已逐渐向内地淡水养殖区渗透。
(六)蔬菜种植行业
稳定性二氧化氯在农作物种植行业的应用,日本开发应用最早普及。由于它在高效杀灭各种霉菌、病毒的同时,不存在毒性物质残留,在大力提倡绿色保健食品的今天倍受推崇。在我国的河北高邑、山东寿光等蔬菜、蘑菇种植基地,均取得了成功使用经验和良好的经济效益,尤其在易产生病害大棚蔬菜、蘑菇种植行业正逐步普及应用,市场需求量是巨大的。
(七)其他行业
稳定性二氧化氯作为一种多功能工业与民用化工产品,其应用领域不胜枚举。如在家庭应用:可用来漱口、洗蔬菜、水果、内衣内裤、毛巾、洁阴、卫生间、冰箱消毒等,随着人们生活水平提高、家庭专用消毒剂是稳定性二氧化氯潜在市场。城市高楼二次供水消毒也是很大的市场,造纸行业漂白剂,石油注水处理,日用化工行业。有关专家预测,随着世界范围内的环保意识提高以及科技的发展,稳定性二氧化氯制品在未来十年内,将如同目前的塑料制品那样,应用在人类生活的各个方面。
“鹏源”牌二氧化氯消毒剂60秒对三种细菌杀灭99.999% 的所需浓度
消毒剂种类 |
绿脓杆菌 |
金黄色葡萄球菌 mg/l 浓度 |
啤酒酵母菌 |
次氯酸钠 I |
1000 |
1000 |
1000 |
次氯酸钠 II |
820 |
820 |
1000 |
亚氯酸钠 |
310 |
1300 |
640 |
二氧化氯 |
48 |
93 |
95 |
碘伏 |
440 |
440 |
450 |
双氧水 |
36000 |
68000 |
270000 |
戊二醛一酚 |
2300 |
1200 |
620 |
酸性戊二醛 |
6600 |
2200 |
18000 |
季胺盐 |
580 |
140 |
74 |
酸化季胺盐 |
150 |
1200 |
300 |
酚 |
1500 |
380 |
190 |
与其他几种消毒剂稳定性等方面的比较
消毒剂种类 |
腐蚀性程度 |
对皮肤粘膜刺激程度 |
稳定性 |
次氯酸钠 |
强 |
强 |
差 |
戊二醛 |
弱 |
中 |
好 |
过氧乙酸 |
强 |
强 |
差 |
碘伏 |
中 |
中 |
中 |
乙醇 |
弱 |
中 |
差 |
二氧化氯 |
弱 |
弱 |
好 |
微核试验 |
无致突变作用 |
急性径口毒性试验( LD50 ) |
2% 应用原液 5ML/KG 对小白鼠灌胃观察二周,未见动物死亡和急性中毒症状。 LD 50 > 5 克 /KG |
急性吸入毒性试验( LD50 ) |
10LM ㎡的剂量对动物进行加热染毒,染毒两小时,观察二周,未见动物死亡和急性中毒症状。 LC50 >10L/㎡ |
眼粘膜刺激试验 |
平均指数 48 小时后为零,属无刺激性。 |
多次皮肤刺激试验
重金属含量 |
刺激指数 <30,病理组织检查积分<4,判定对皮肤无刺激性。属正常范围。 |
稳定性强
稳定性试验 |
样品放置 56 ℃水浴二周后测二氧化氯有效成份在 43.51% (测前含量为 45.81% )下降率为 5.02% |
对金属腐蚀性低
金属腐蚀性试验 |
500PPM 对铝片、铜片、不锈钢片基本无腐蚀,对碳钢轻度腐蚀 |
1983年,美国环保部门批准用二氧化氯进行医院、实验室、医药部门的环境和设备的消毒、防霉,之后美国食品药物管理部门批准用它进行食品工业设备、用具和农产品、水果、蔬菜以及动物饲料消毒,还可用作食品添加剂。美国农业部批准用它处理肉制品,家禽加工厂控制微生物,杀灭霉菌等。日本的食品卫生法还规定将它列入化妆品添加剂及面粉改良剂等。目前,发达国家已将二氧化氯应用到几乎所有需要杀菌消毒的领域。
国内对二氧化氯的研究始于20世纪80年代初期,虽起步较晚,但进入90年代以来发展迅猛。我国的二氧化氯应用行业呈现出工艺方法不断改进、产销量逐年增加、应用范围日益扩大的良好局面,其应用正在逐渐渗透到工业生产和人们日常生活的方方面面。1987年,广东省卫生监督部门批准其可以用于食品消毒,保鲜及食品设备,用具消毒等。1990年,上海卫生管理部门批准其可以用于水处理,食品加工以及水产养殖除臭等。
二氧化氯产业已是国际公认的绿色朝阳产业,应用领域和消费量还将大规模拓展,其技术的发展趋势是低耗节能、高效高纯、低副产物的系列生产工艺和针对各个行业开发的便捷、应用成熟的下游产品。
“鹏源”牌二氧化氯产品的规格与执行标准
产品编号 |
品名 |
单位 |
规 格 |
浓度mg/L |
执行标准 |
1 |
水剂 |
瓶 |
500毫升/瓶 |
20000 |
化工部HG/T2777-1996 |
2 |
水剂 |
桶 |
25升/桶 |
20000 |
化工部HG/T2777-1996 |
|